南京理工大学考研，南京理工大学考研难吗
轴手性化合物是许多手性催化剂与配体、天然产物和药物分子的核心骨架，近年来，关于轴手性化合物的合成方法学广泛被开发，然而，关于有效构建具有多个手性轴的阻转异构体方法较为少见，已有的合成策略大多局限于构建同类型立体轴（C-C或C-N）的阻转异构体，而对于具有两种或两种以上不同立体轴的轴手性化合物合成方法罕有报道。
B,N共轭杂环化合物因具有与苯环类似物相似的物理和化学性质，因而备受关注。然而直至最近，才有相关课题组报道有关于B,N-杂环化合物的不对称合成研究。目前已有设计主要用于构建中心手性化合物以及基于B-C轴的轴手性化合物，而对于构建不同立体轴的轴手性B,N-杂环化合物的研究尚未见报道。
近年来，南京理工大学何英教授团队成功开发了一种不对称烯丙基取代异构化（Asymmetric Allylic Substitution-Isomerization，以下简称AASI）策略，简单高效地合成了一系列开链烯烃类轴手性化合物与膦手性化合物（J. Am. Chem. Soc.2021, 143, 10686；Cell Rep. Phys. Sci.2022, 3, 101005；Chem. Sci. 2020, 11, 10119；Cell Rep. Phys. Sci.2021, 2, 100594.）。近日，该团队进一步利用AASI策略，高效合成了具有芳基硼构象单元的B,N-杂环轴手性化合物以及双轴手性B,N-杂环轴手性化合物，从而实现双立体轴（B-C & C-N）的轴手性分子构建。在该反应体系的烯烃异构化过程中，NH···π非共价相互作用是实现高效的中心到轴手性转移的主要因素。
综上，何英教授团队通过分步不对称烯丙基取代异构化（AASI）策略，首次合成了具有芳基硼构象单元的B,N-杂环轴手性化合物以及双轴手性B,N-杂环轴手性化合物，丰富了杂环轴手性化合物的结构多样性，为B,N-杂环骨架的手性分子构建提供了一种新思路。
论文信息
Stepwise Asymmetric Allylic Substitution-Isomerization Enabled Mimetic Synthesis of Axially Chiral B,N-Heterocycles
Xiu-Lian Zhang, Jun Gu, Wen-Hao Cui, Zhiwen Ye, Wenbin Yi, Qiang Zhang and Ying He*
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202210456
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